迄今为止,聚丙烯酸类涂料印花粘合剂已有四代产品。第一代是不能交联的高分子化合物,适合低温焙烘。第二代是含有羟基、竣基、酰胺基反应基团的粘合剂,在热作用下能与纤维上的羟基或外交联剂反应,从而提高涂料印花织物的牢度。第三代是自交联型涂料印花粘合剂,经焙烘后在织物上形成网状薄膜,使印花织物的牢度大为提高。第二、第三代产品属高温型粘合剂,适合于150°C以上焙烘,目前国内的7601就属于此类产品。高温焙烘耗能大,不符合节能要求,同时使纺织品的生产成本相应提高,因此出现了第四代涂料印花粘合剂,也就是低温自交联型粘合剂。目前国内厂家竞相开发此类产品。其特点是在100°C左右,甚至更低的温度下即可发生自交联反应,将涂料粒子包覆于粘合剂皮膜中,使涂料印花织物具有相当高的湿处理牢度。
研究表明,开发低温自交联型粘合剂的重要途径之一是合成能够在低温条件下发生自交联反应的单体化合物。例如,由上海纺织科学研究院研制的超低温自交联型涂料印花粘合剂DM,其之所以能在 95°C焙烘3min即可交联,主要是因为其含有新的自交联单体DM – [X]或DM-[Y],它是以普通丙烯酸酯为原料,经过酯交联引入桥基和活性基,然后经成盐反应而成,化学结构式如下:
DM-[X]:CH2=C(R)、-COO-(桥基)一(活性基)
DM-[Y]:CH2=C(R)、-COO-(桥基)一(活性基)
DM-[X]和DM-[Y]均属阳离子性单体,相对分子质量约为300〜600,由于其结构中的屏蔽作用,使其阳离子性非常弱,因此能保持色浆稳定。DM-[X]和DM -[Y]之所以具有低温自交联能力,是因为其活性基在碱性条件下发生反应,生成活性更强的基团。另外DM-[X]是水溶性单体,DM-[Y]是油溶性单体,与其他丙烯酸类单体的拼混性能良好,在聚合时添加其中一种单体即可,由于DM-[X]的价格较低,故多使用之。
在粘合剂DM的合成中,DM-[X]的添加量对粘合剂的交联固化和印花牢度有很大影响。不添加DM -[X]不仅会导致在织物上形成的薄膜发粘,而且在有机溶剂中溶解,印花织物的皂洗牢度低于2级;添加量为4%时,薄膜的耐溶剂性提高;添加量为6%时,虽然对牢度提高不多,但薄膜的强韧性增强,在有机溶剂中仅轻度溶胀。